近日，中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)國家同步輻射實驗室和火災(zāi)安全全國重點實驗室王占東教授團隊通過實驗和理論相結(jié)合，發(fā)現(xiàn)燃燒中產(chǎn)生的共價團簇中間體在氣相小分子-黑碳顆粒轉(zhuǎn)換過程中扮演著橋梁作用，提出了“共振穩(wěn)定自由基團簇化（RSRC）”的黑碳氣溶膠成核新機制。相關(guān)研究成果以“Resonance-stabilized radical clustering bridges the gap between gaseous precursors and soot in the inception stage”為題，在線發(fā)表于《美國國家科學(xué)院院刊》（PNAS）。

化石燃料和生物質(zhì)的不完全燃燒產(chǎn)生的黑碳氣溶膠是大氣細顆粒物的關(guān)鍵組分，在多維度環(huán)境系統(tǒng)中具有重要影響：其不僅降低區(qū)域空氣質(zhì)量、加劇呼吸道疾病風(fēng)險，還通過吸收太陽輻射改變大氣能量平衡，成為繼二氧化碳之后的第二大氣候變暖貢獻因子。在能源動力領(lǐng)域表現(xiàn)為發(fā)動機積碳現(xiàn)象——由未充分燃燒產(chǎn)生的碳微粒沉積會顯著降低燃燒效率，并加速發(fā)動機部件磨損。盡管學(xué)界已建立對其環(huán)境危害的系統(tǒng)認知，但關(guān)于其成核機制的核心科學(xué)問題仍未突破：從氣態(tài)前驅(qū)體向顆粒相轉(zhuǎn)變的動態(tài)演化路徑，特別是臨界成核階段的分子界面反應(yīng)機制。這一基礎(chǔ)研究瓶頸制約著污染控制技術(shù)創(chuàng)新（如發(fā)動機清潔燃燒技術(shù)）、環(huán)境治理策略優(yōu)化，以及大氣化學(xué)-云物理-氣候模型等多學(xué)科交叉領(lǐng)域關(guān)鍵界面過程的精準解析。

該研究團隊近期的研究中已發(fā)現(xiàn)燃燒中持久性自由基反應(yīng)可以產(chǎn)生共價團簇中間體，以及黑碳氣溶膠顆粒（JACS, 2024, 146, 19，13571–13579）。本工作中，通過反應(yīng)調(diào)控以1-茚基、1-甲基萘基、典型運輸燃料組分等為反應(yīng)物，熱解制備黑碳氣溶膠新粒子。激光解吸/電離質(zhì)譜測量發(fā)現(xiàn)黑碳氣溶膠新粒子中存在一系列的共價團簇（圖1）。通過旋蒸/汽化/同步輻射光電離質(zhì)譜測量、熱重分析、團簇分子動力學(xué)直徑計算，發(fā)現(xiàn)氣相小分子團簇在質(zhì)量增長到一定階段會出現(xiàn)明顯的顆粒相增長特征，而且相變臨界尺寸與實驗測量的黑碳氣溶膠新粒子尺寸一致（圖2）。

本工作所提出的RSRC黑碳氣溶膠成核新機制通過自由基鏈反應(yīng)實現(xiàn)分子團簇的共價鍵合生長，強調(diào)共價團簇在黑碳氣溶膠形成過程中的重要性，與傳統(tǒng)黑碳氣溶膠顆粒形成理論形成鮮明對比——傳統(tǒng)理論認為黑碳氣溶膠顆粒成核主要依賴多環(huán)芳烴的物理堆疊或弱化學(xué)締合。RSRC機制的建立，為黑碳氣溶膠顆粒的初始成核過程提供了新的分子層面的機理闡釋，也為燃燒黑碳氣溶膠顆粒物的多尺度模擬提供了關(guān)鍵理論基礎(chǔ)。

圖1.黑碳氣溶膠中測量到的不同分子量的共價團簇

圖2.(a)-(b)1-茚基、1-甲基萘基熱解實驗中探測到的黑碳氣溶膠新粒子大小為1.3-1.6納米；

(c)-(d)理論計算和模擬不同結(jié)構(gòu)共價團簇中間體的相變尺寸為1.5納米附近，與實驗值高度吻合。

中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)國家同步輻射實驗室博士生王紅為論文共同第一作者，官覬文和王占東等為本工作共同通訊作者。該研究得到了國家重點研發(fā)計劃青年科學(xué)家項目（2021YFA1601800）、國家自然科學(xué)基金（62310000379）等項目的支持。

論文鏈接：

https://doi.org/10.1073/pnas.2503292122

（國家同步輻射實驗室、火災(zāi)安全全國重點實驗室、科研部）

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